不饱和树脂相关应用有哪些？不饱和聚酯胶衣、涂料与胶粘剂的国内研究进展，其中包括：国内胶衣与彩胶树脂市场现状，新型的耐候性阻燃胶衣树脂，抗菌胶衣树脂，紫外光固化胶衣树脂，具防污性的不饱和聚酯凝胶涂料，低单体含量的不饱和聚酯复合型组合物及其制备，3000t胶衣树脂生产线改造工程职业病危害预评价，不饱和聚酯耐烧蚀包覆材料，无溶剂浸渍漆，道路标线涂料和树脂锚固剂等。随着玻璃钢基础研究技术的日趋成熟及国外先进设备与技术的不断引进，近年来国内玻璃钢工业得到飞速发展，胶衣树脂的品种不断扩大。胶衣树脂在品种和性能上的不断提升，使其应用领域不断扩大，目前胶衣树脂在卫生洁具方面如淋浴盆、浴盆、台板等，造船业如游艇、救生艇、巡逻艇等及交通运输业、建筑业、娱乐业、医疗仪器壳体、广告牌、电话亭和保安亭等许多领域都得到应用。   
    一、引言  
      胶衣树脂分本色胶衣和彩色胶衣。在制品生产过程中，绝大多数情况都需要使用彩色胶衣。以往彩色胶衣是在本色胶衣中，加入适量的色浆(亦称颜料糊)由人工调配色而成，如此调配出的彩胶在大型拼装制品，如冷却塔或大批量制品，如运动场中观看台上的座椅等的生产过程中常会造成色差，严重影响制品的美观。为克服这个弊端提高制品外观质量，需要为客户生产出无色差的彩色胶衣。   
     目前国内可生产彩色胶衣的企业并不多，亚什兰聚酯(昆山)有限公司是中国最大的彩色胶衣供应商，亚什兰公司为了给胶衣客户提供更快、更及时的服务，在世界各地(含亚什兰聚酯(昆山)有限公司)推出了INSTINT快速胶衣自动生产系统，可在数分钟内为客户生产出所需颜色的彩胶；金陵帝斯曼公司从DSM总部(拥有全世界最大的胶衣工厂)引进年产1000t的全世界最先进的，全电脑调、配色的彩色胶衣自动生产流水线Eurotinter设备，这是该设备在世界上的第5条彩色胶衣生产流水线；江苏富菱化工有限公司(原江苏富丽化工)亦从荷兰引进一条先进的全电脑调、配色的彩色胶衣生产流水线；国有大型企业天马集团(国内玻璃钢行业有较大影响)以及意达化工(台湾最大的胶衣制造厂，东南亚直至亚洲的主要胶衣供应商之一，台湾独资企业)生产彩色胶衣的配色系统采用世界上最先进的电脑比色，再通过人员调色，可最大程度消除由于不同批次的色浆所带来的色差。北安河玻璃钢厂生产的特性彩色胶衣更是独领风骚。  
      胶衣树脂的基体是不饱和聚酯树脂(UP)，故生产UP的企业大部分都生产胶衣树脂。据不完全统计，2001年国内胶衣的年销售量在2万t左右，其中彩色胶衣为3000多吨。表1列出了国内部分生产胶衣的企业及胶衣销售量，近2年来各企业胶衣的年销售量大多以10%～30%增长，且增势不减，可见胶衣市场大有潜力。  
      虽然市场前景很好、竞争仍十分激烈，要在行业中站稳脚跟，需要拥有足够的经济实力以质优价廉占有市场，或有拥有独树一帜的产品，北安河玻璃钢厂胶衣的年销售量虽不太大，但它拥有的气干胶衣、辐射固化胶衣以及砸不烂的模具胶衣等特性胶衣在行业内居领先地位，利润仍然可观；意达化工研制生产的一种SMC色浆，可耐高温180℃，并且制品表面无花色，成功应用于远大中央空调。 
    二、新型胶衣树脂 
      胶衣树脂是制作玻璃钢制品胶衣层的专用树脂。苯乙烯仍是当前UP树脂选用的最合适的单体。但是苯乙烯在室温下的蒸汽压较高，容易挥发，尤其是在采用手糊或喷射成型工艺制作的玻璃钢制品，在其胶衣层和背衬增强层的过程中更易挥发。当其蒸气浓度超过一定数量时会刺激人的眼鼻粘膜引起头昏、恶心等症状。因此研制开发低苯乙烯散发性胶衣树脂显得非常必要，并且具有十分重要的现实意义。目前国外已开发出许多新型胶衣树脂。 
    1.新型的耐候性阻燃胶衣树脂 
      常州天马集团有限公司采用一种特殊化学结构的含溴化合物为主要原料，合成了具有老化变黄度小、阻燃性能优越的不饱和聚酯树脂，并报道了该树脂的物理化学性能。他们以此树脂为基体，研制开发了耐候性阻燃胶衣树脂，并列出了此胶衣树脂的耐候性数据。 
     不饱和聚酯树脂具有可燃性，因此研制开发阻燃性不饱和聚酯树脂，成为解决玻璃钢耐燃性的关键。可喜的是现在市场上有许多阻燃树脂可供玻璃钢制造厂家选用，其中包括反应型、添加型、反应添加型3大类型的阻燃性不饱和聚酯树脂。但是这些品种主要都是用来与玻纤增强材料结合使用的背衬树脂，而用于制品表面的阻燃胶衣树脂的品种并不多，有关这类阻燃胶衣树脂的研究报告更少，这可能与胶衣树脂的特殊性能要求有很大关系。胶衣树脂的作用是给背衬树脂或层合材料提供一个保护层，所以它们必须具有良好的耐水、耐化学、耐冲击、耐气候老化等性能，其力学强度要高，而且要有韧性和回弹性，固化之后应有良好的光泽，可着色，能达到美观的效果。 
      目前市场上现有的阻燃胶衣树脂大多数是采用由HET酸或四溴苯酐等含卤酸类合成的反应型不饱和聚酯树脂为基体配制的，虽然它们有较满意的阻燃性，但是耐候性能都不十分理想，在阳光下短时间的暴晒后就明显变黄，很难达到生产白色或浅色玻璃钢制品的要求。研究开发耐候性优良、老化变黄度小的阻燃胶衣树脂品种，是树脂生产厂家和玻璃钢生产企业十分关注的课题。 
      通过对许多含卤化合物的化学键能和反应活性的对比分析研究，结合试验探索采用一种特殊化学结构：新型含溴化合物与二元醇、饱和二元酸(酐)以及不饱和二元酸(酐)的缩聚反应合成一种具有老化变黄度小，阻燃性良好的不饱和聚酯树脂，并以这种树脂为基体树脂，配合独特的协合添加剂和助剂，应用天马集团公司特有的胶衣树脂生产工艺，研制开发了一种新型的耐候性阻燃胶衣树脂。 
      上海玻璃钢研究院以白色颜料糊的种类、胶衣树脂的种类、颜料糊用量和促进剂的种类4个因素，每个因素再选3个水平，作出正交设计方案，通过9次试验探讨了在各种环境条件下影响该白色胶衣黄变现象的主要因素，并发现此试验包装产品隔绝紫外线库存未能减缓产品表面黄变现象。试验证实当改变了颜料糊的载体树脂，胶衣黄变现象就得到很大的改善。试验的数据还表明，树脂的包装虽然隔绝了紫外线和外界的污染，但是试样的黄变现象并未减缓，所以真正好的包装还值得研究。 
   2.抗菌胶衣树脂 
      随着胶衣树脂的品种和性能的不断提升，胶衣树脂的应用领域不断扩大，目前在卫生洁具、造船业、交通运输业、建筑业、娱乐业、医疗仪器壳体、广告牌、电话亭和保安亭等方面都得到了应用。抗菌性是抗菌胶衣树脂的一个重要性能指标，它直接影响着抗菌胶衣树脂的进一步发展与应用，因此研究影响其抗菌性能的因素具有非常重要的意义。  
      浙江大学材料科学与工程学院无机所以硅溶胶为载体，通过负载纳米金属银离子TiO₂、ZnO₂及Al₂(SOi₃)₃于硅溶沉淀的二氧化硅表面上，制备了复合无机抗菌剂，并将其加入到胶衣树脂中制备了抗菌胶衣树脂。研究了抗菌剂的制备参数、含量及种类和抗菌胶衣树脂的制备参数对胶衣树脂抗菌性能的影响。实验结果表明随着烧结温度的升高，抗菌胶衣树脂的抗菌率呈现先升高后降低的趋势，抗菌剂烧结温度为1000℃时，抗菌胶衣树脂的抗菌率最高；随着球磨时间的延长，抗菌胶衣树脂的抗菌率呈上升趋势，球磨时间大于6h抗菌率增加的幅度减小；随着苯乙烯含量的增加，其抗菌率也逐渐增加，苯乙烯含量为10%时抗菌率达94%；随搅拌时间的延长，抗菌胶衣树脂的抗菌率也有所增加，搅拌时间为1h抗菌率为94%。 
    3.紫外光固化胶衣树脂 
      紫外光固化具有低污染、低能耗、快固化、高生产率等优点。河南大学化学化工学院高青雨和李小红分别用间苯二甲酸、邻苯二甲酸及其二者混合物(间、邻苯二甲酸酐物质的量比为4：1)与二元醇(丙二醇与一缩二乙二醇物质的量比为4：1)反应合成了3种胶衣树脂(分别为间-UPR、邻-UPR和混-UPR)。当树脂中加入质量分数为1%的安息香乙醚作光引发剂后，紫外光照射30min即可固化。固化后，产物的耐酸碱性、耐溶剂性和表面光泽以邻苯型树脂最好。用红外光谱等方法研究了其紫外固化过程，用TG-DTA法研究了固化物的热性能，发现间.UPR在300℃以下几乎无失重，而邻-UPR在100℃左右即开始失重。此外，光固化树脂的热稳定性好于用过氧化物固化的树脂。 
    4.具防污性的不饱和聚酯凝胶涂料 
      美国Ashland Inc发明了具耐污性的不饱和聚酯凝胶涂料，报道了将含耐污剂的不饱和聚酯凝胶涂料作船舶涂料的应用。不饱和聚酯凝胶耐污涂料含有耐污剂，该耐污剂选自4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉酮-3、环丙基-N’-(1，1-二甲基乙基)-6-(甲基硫代)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺和N’[(氟-二氯-甲基)硫代]邻苯二酰亚胺或其混合物。本发明还涉及不饱和聚酯凝胶耐污性涂层的制备。 
    5.低单体含量的不饱和聚酯复合型组合物及其制备 
      芬兰Neste Chemical发明了低单体含量的不饱和聚酯复合型组合物及其制备方法。适用于多道涂层体系和叠层材料中凝胶涂层的该种不饱和聚酯组合物含有：≥1种高相对分子质量的高粘度不饱和聚酯10%～90%；≥1种低相对分子质量的低粘度不饱和聚酯10%～80%和≥1种单体9%～30%。例如，将31份由邻苯二甲酸酐、三羟甲基丙烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯甲酸制得的不饱和聚酯，与15份由马来酸酐、二丙二醇、苯甲醇和2-乙基己醇制得的不饱和聚酯，31份由马来酸酐、二丙二醇、乙二醇•二乙二醇和甲基丙烯酸缩水甘油酯制得的不饱和聚酯，以及23份苯乙烯混合、固化，固化产品的拉伸强度为66MPa，弯曲强度为108MPa，热变形温度为64℃。
    6.3000t胶衣树脂生产线改造工程职业病危害预评价 
      依据《建设项目职业病危害评价规范，江苏省昆山市疾病预防控制中心于2003年10月对某公司3000t/a胶衣树脂生产线改造工程进行了职业病危害预评价，结论如下：拟改建的工程项目投产后可能会产生滑石粉、钛白粉、气相二氧化硅、颜料等粉尘，苯乙烯、丙酮等毒物和噪声等职业病危害因素。该生产装置为管道化、半自动化、半密闭化生产，生产工艺比较成熟，安全生产性能较高，并有相应的卫生工程配套设施。因此，生产装置基本上属于安全生产装置。可行性研究报告拟采取的安全生产和卫生防护措施基本合理，但是还应进一步完善。